技術(shù)丨水泥生產(chǎn)二氧化碳排放分析和定量化探討
0、前言
水泥工業(yè)是資源和能源消耗型工業(yè), 水泥生產(chǎn)需要消耗大量的石灰石和煤碳原料及電力消耗,因此水泥工業(yè)是工業(yè)部門中排放CO2的大戶, 在生產(chǎn)1t 普通硅酸鹽水泥大約排放10t CO2, 如按2007 年水泥總產(chǎn)量為13.6 億t 計(jì)算,則2007 年水泥工業(yè)排放13.6 億t CO2。與電力、鋼鐵等其它部門相比,水泥工業(yè)溫室氣體排放的一個(gè)顯著特點(diǎn)是它不僅排放燃料燃燒產(chǎn)生的CO2, 還排放原料中石灰石的主要成分碳酸鈣分解產(chǎn)生的CO2以及原料中碳酸鎂分解產(chǎn)生的CO2, 因此受到政府間氣候變化專門委員會(huì)(IPCC)的特別關(guān)注,水泥工業(yè)也因此成為我國(guó)開發(fā)CDM 項(xiàng)目的主要工業(yè)部門。
國(guó)內(nèi)水泥企業(yè)開發(fā)CDM 項(xiàng)目發(fā)展較快,截止到2008年9 月10 日, 經(jīng)國(guó)家發(fā)改委批準(zhǔn)的水泥企業(yè)CDM 項(xiàng)目有128 個(gè),占總數(shù)量(1 551)的9%。在EB成功注冊(cè)的水泥企業(yè)CDM 項(xiàng)目只有9 個(gè),其年減排量只占年減排總量的0.48%,其減排類型單一,均為“節(jié)能和提高能效”方面,且局限于余熱發(fā)電項(xiàng)目。其中獲得執(zhí)行理事會(huì)CERs 簽發(fā)的項(xiàng)目只有一個(gè)。
國(guó)內(nèi)對(duì)水泥企業(yè)開發(fā)和實(shí)施CDM 項(xiàng)目的研究和開發(fā)工作還處于初期階段, 對(duì)水泥生產(chǎn)二氧化碳排放分析缺乏系統(tǒng)深入的分析, 排放分類和來(lái)源不夠全面且缺乏定量化的計(jì)算分析。本文結(jié)合本人的研究和工作實(shí)際對(duì)水泥生產(chǎn)二氧化碳排放進(jìn)行分析且作出定量化探討,以供進(jìn)行水泥企業(yè)CDM 項(xiàng)目研究和開發(fā)工作的單位和技術(shù)人員參考。
1、水泥生產(chǎn)二氧化碳排放的分類和來(lái)源
根據(jù)水泥生產(chǎn)工藝和技術(shù),在參閱WBCSD(世界可持續(xù)發(fā)展商業(yè)理事會(huì))編制的“水泥工業(yè)二氧化碳計(jì)算和報(bào)道標(biāo)準(zhǔn)”(縮寫為CSI)的基礎(chǔ)上,結(jié)合我國(guó)水泥生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)設(shè)備、原料消費(fèi)、燃料消耗、水泥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和電力消耗等方面的實(shí)際情況, 將我國(guó)水泥生產(chǎn)的二氧化碳排放分為直接排放和間接排放, 根據(jù)二氧化碳排放來(lái)源對(duì)兩類排放進(jìn)行了范圍的界定。直接排放的主要來(lái)源為本水泥工廠原料煅燒分解和原料燃燒以及燃料燃燒, 間接排放的來(lái)源是由其他工廠和實(shí)體擁有和控制的。
從水泥生產(chǎn)工藝過(guò)程可分析, 水泥廠中直接二氧化碳排放的主要來(lái)源有五個(gè):
(1)含在原料中的碳酸鹽的煅燒和有機(jī)碳的燃燒;
(2)傳統(tǒng)化石燒成燃料的燃燒;
(3)可替代化石燒成燃料(也稱為化石廢棄物)的燃燒;
(4)生物質(zhì)燒成燃料(包括生物質(zhì)廢棄物)的燃燒;
(5)非燒成燃料的燃燒。通過(guò)分析研究可得出直接二氧化碳排放的構(gòu)成和參數(shù)表,如表1。
水泥生產(chǎn)間接CO2排放有不同的來(lái)源, 具體有四個(gè):
(1) 水泥制造單位消耗的電力的外部發(fā)電;
(2)從其他制造單位購(gòu)買熟料的生產(chǎn)和用自己?jiǎn)挝划a(chǎn)品建設(shè)的;
(3)第三方傳統(tǒng)和可替代燃料的生產(chǎn)和處理;
(4)第三方提供的原燃料輸入和水泥、熟料等輸出產(chǎn)品的運(yùn)輸。其中前兩個(gè)來(lái)源的間接排放是主要的。
2、水泥生產(chǎn)直接CO2 排放的分析和定量化探討
2.1 從原料煅燒排放的CO2
原料煅燒二氧化碳排放是指原料在高溫處理過(guò)程中碳酸鹽(如碳酸鈣和碳酸鎂)分解釋放的CO2,此部分CO2與熟料產(chǎn)品有直接關(guān)系。另外,從窯系統(tǒng)排出的窯灰和旁路粉塵的煅燒也是排放CO2的一個(gè)相關(guān)來(lái)源,這些窯灰和旁路粉塵可以直接銷售、添加到水泥中或作為廢棄物處置。
水泥廠原料煅燒排放的CO2有兩種計(jì)算方法:
一是基于所消耗原料的碳酸鹽含量來(lái)計(jì)算, 二是基于熟料和窯灰的化學(xué)成分來(lái)計(jì)算。這兩種計(jì)算方法在理論上是相當(dāng)?shù)摹1救苏J(rèn)為采用第二種計(jì)算方法更加合理,如選用原料基計(jì)算方法,在計(jì)算總的排放量時(shí), 則沒有考慮到因窯灰的不完全煅燒引起計(jì)算量比實(shí)際排放量偏大?;谑炝虾透G灰的化學(xué)成分來(lái)計(jì)算的方法分析如下。
(1)熟料:煅燒排放的CO2是基于熟料產(chǎn)量和每噸熟料的排放因子來(lái)計(jì)算的。排放因子取決于熟料中CaO 和MgO 的測(cè)定含量, 當(dāng)由非碳酸鹽原料生成的熟料時(shí),相應(yīng)的CaO 和MgO 的量需要修正,當(dāng)硅酸鈣和飛灰被當(dāng)作原材料入窯就是典型例子。
在缺乏更好數(shù)據(jù)的情況下, 熟料排放因子可以采用缺省值527 kg/t。具體計(jì)算過(guò)程是在正常情況下,普通硅酸鹽水泥熟料含氧化鈣65%左右,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式:CaCO3= CaO+CO2, 每生成1 份CaO 同時(shí)生成0.785 7 份CO2, 故每生產(chǎn)1 t 水泥熟料CO2排放量為:1×65%×0.785 7=0.511 t。另外,考慮熟料中典型的MgO 含量為1.5%左右, 根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式: MgCO3 = MgO + CO2,每生成1 份MgO 同時(shí)生成1.092 份CO2, 所以每生產(chǎn)1 t 水泥熟料CO2排放量為:1×1.5%×1.092=0.016 t。綜合計(jì)算得煅燒熟料排放因子為527 kg/t。
(2)窯灰:從窯系統(tǒng)排出的窯灰(簡(jiǎn)稱CKD)和旁路粉塵的煅燒排放的CO2可通過(guò)灰塵量和排放因子計(jì)算出來(lái)。計(jì)算時(shí)要取從窯系統(tǒng)排出的灰塵的總量,不論是直接賣出的、加到水泥中的還是當(dāng)作廢棄物處置的都要算進(jìn)去。旁路粉塵通常是完全煅燒的,所以與旁路粉塵有關(guān)的排放可以采用熟料排放因子進(jìn)行計(jì)算。CKD 與旁路粉塵不同,通常不完全煅燒,CKD 的排放因子取決于熟料排放因子和CKD 的煅燒率,具體參見如下公式:

式中:EFCKD—部分煅燒水泥熟料灰的排放因子;EFcli—熟料排放因子;d—CKD 煅燒率,即排放的CO2量占原料中碳酸鹽的CO2總量的比例。
CKD 的煅燒率可采用水泥廠的測(cè)定數(shù)據(jù),在缺乏此數(shù)據(jù)的情況下,缺省值可以設(shè)定為1。本人認(rèn)為這個(gè)數(shù)據(jù)相對(duì)保守, 這在大多數(shù)情況下將較高估計(jì)了相關(guān)CKD 排放, 因?yàn)镃KD 在通常情況下是不完全煅燒的,其實(shí)際煅燒率通常更接近于0 而不是1。
2.2 從原料中有機(jī)碳排放的二氧化碳
除了無(wú)機(jī)碳酸鹽以外, 用于熟料生產(chǎn)的原材料中通常含有小部分有機(jī)碳, 其在生料高溫處理過(guò)程中大部分轉(zhuǎn)化成CO2,原料中總有機(jī)碳(簡(jiǎn)稱TOC)的含量隨著地點(diǎn)和使用原料類型的不同而改變。原料中TOC 的典型含量大約為0.1%~0.3% (干基),這相當(dāng)于每噸熟料有10 kg 的CO2排放, 這大約是原料煅燒和燒成燃料燃燒產(chǎn)生的CO2排放的1%。它們對(duì)整個(gè)排放的貢獻(xiàn)是小的, 其排放計(jì)算的正常缺省值為:原料與熟料比為1.55,原料中總TOC 的含量為2 kg/t(干基,相當(dāng)于0.2%)。沒有必要深入分析這種排放,除非有機(jī)碳的排放對(duì)計(jì)算影響較大,這種有現(xiàn)實(shí)的例子。例如,當(dāng)工廠消耗了頁(yè)巖或飛灰等用作原料入窯,頁(yè)巖或飛灰的TOC 含量較高。
2.3 從傳統(tǒng)的燒成燃料排放的CO2
傳統(tǒng)的燒成燃料是包括煤、焦碳、燃油和天然氣等在內(nèi)的化石燃料。計(jì)算傳統(tǒng)燒成燃料排放CO2的首選方法是基于燃料消耗、燃料的低位熱值和相應(yīng)的燃料排放因子的計(jì)算。其中,燃料消耗和燃料的低位熱值在工廠都是可以測(cè)定的。對(duì)于排放因子,工廠應(yīng)盡量使用本廠和國(guó)內(nèi)經(jīng)計(jì)算的排放因子, 當(dāng)很難得到相關(guān)數(shù)據(jù)時(shí),也可以參考IPCC 和CSI 推薦的缺省值,各種化石燃料每GJ 低位熱值的排放因子列表如表2。假設(shè)水泥廠用的燃料煤的低位熱值為230000 kJ/kg,排放因子按照IPCC 的缺省值960kg/GJ計(jì)算,則可計(jì)算出每噸煤產(chǎn)生2.21 t 的CO2,再根據(jù)燃料消耗就可計(jì)算出該燒成燃料CO2的排放。
其次,當(dāng)燃料成分有具體的變化,尤其是水含量計(jì)算進(jìn)去的情況下,可以選取另一種計(jì)算方法,即基于燃料消耗(以噸計(jì))和燃料碳含量(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì))的排放計(jì)算。通常情況下, 化石燃料存在不完全燃燒,對(duì)于水泥窯,此影響可以忽略不計(jì),因?yàn)樗喔G具有很高的燃燒溫度和長(zhǎng)停留時(shí)間的特點(diǎn), 在水泥窯中只能發(fā)現(xiàn)極少的殘余碳。因此,在所有燒成燃料中的碳可以認(rèn)為是完全氧化。假設(shè)水泥廠用的燃料煤的固定碳含量為65%, 根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式:C+O2=CO2,對(duì)于水泥窯,假定碳完全燃燒,則每噸煤產(chǎn)生2.38 t 的CO2,再根據(jù)燃料消耗也可計(jì)算出該燒成燃料CO2的排放。

2.4 從可替代燒成燃料排放的二氧化碳
水泥工業(yè)越來(lái)越多地使用各種可替代燃料(簡(jiǎn)稱AF),這些燃料主要來(lái)源于廢棄物。如果不用作可替代燃料,就必須采用其他處置方式,通常采用衛(wèi)生填埋和焚燒兩種方式??商娲剂习ㄏ駨U輪胎、廢油、廢塑料等化石燃料和像廢木材和污泥等生物質(zhì)燃料??商娲剂峡勺鳛榛剂系囊环N替代品。
2.4.1 從生物質(zhì)燃料排放的二氧化碳
計(jì)算生物質(zhì)燃料排放CO2的方法也是基于燃料消耗、燃料的低位熱值和相應(yīng)的燃料排放因子的計(jì)算。其中,燃料消耗和燃料的低位熱值在工廠都是可以測(cè)定的。對(duì)于排放因子,可以參考IPCC 和CSI 推薦的缺省值,各種生物質(zhì)燃料每GJ 低位熱值的排放因子列表如表3。因生物質(zhì)燃料自身的特殊性,從生物質(zhì)燃料(包括生物質(zhì)廢物)燃燒直接排放的CO2不計(jì)入排放總量中。
2.4.2 從可替代化石燃料排放的二氧化碳
計(jì)算可替代化石燃料排放CO2的方法也是基于燃料消耗、燃料的低位熱值和相應(yīng)的燃料排放因子的計(jì)算。其中,燃料消耗和燃料的低位熱值在工廠都是可以測(cè)定的。對(duì)于排放因子,可以參考CSI 推薦的缺省值,各種生物質(zhì)燃料每GJ 低位熱值的排放因子列表如表4。

從可替代化石燃料燃燒直接排放的CO2應(yīng)計(jì)入直接CO2排放總量中,CO2排放因子主要取決于可替代化石燃料的類型, 因此各工廠可以建立自己的燃料排放因子清單。當(dāng)工廠缺乏這些數(shù)據(jù)時(shí),可以使用以上表格提供的缺省排放因子, 這些是CSI 通過(guò)測(cè)量和估算再匯總出來(lái)的。對(duì)于一些如用過(guò)的輪胎和鋸灰等可替代化石燃料, 他們既含有化石碳又含有生物質(zhì)碳,在計(jì)算合理的排放因子時(shí),應(yīng)考慮化石碳在燃料中整個(gè)碳含量的份額比例。然而,這個(gè)份額的測(cè)量非常困難且昂貴, 因?yàn)橐恍┤剂鲜墙?jīng)常變化的。因此,在計(jì)算時(shí),可采用保守的方法,即假設(shè)這些燃料中,化石碳占100%。
2.5 從非燒成燃料排放的二氧化碳
非燒成燃料包括熱處理設(shè)備(例如烘干機(jī))、自己發(fā)電、工廠和采石場(chǎng)的交通工具、房間供熱等使用的燃料。這些燃料在水泥廠現(xiàn)場(chǎng)的燃燒會(huì)排放CO2。
從非燒成燃料排放的CO2可以根據(jù)應(yīng)用類型分別記錄。主要應(yīng)用類型為:
(1) 設(shè)備和現(xiàn)場(chǎng)交通工具;
(2) 房間供熱和制冷;
(3) 原料烘干,包括烘干黏土、鐵粉、煤、礦渣等;
(4) 工廠現(xiàn)場(chǎng)發(fā)電。非燒成燃料可假定為完全氧化, 在煙或灰中碳的殘余量忽略不計(jì)。高估排放的結(jié)果誤差經(jīng)常比較小,大約為1%。對(duì)于使用固定的燃料也可以按照不完全燃燒來(lái)計(jì)算。
2.5.1 原料烘干用燃料排放的二氧化碳
水泥生產(chǎn)過(guò)程中,黏土、鐵粉、礦渣等原料因水分超過(guò)正常指標(biāo)需要進(jìn)行烘干, 烘干用燃料的多少與對(duì)余熱的利用程度和原燃料的自然水分有關(guān),如不考慮烘干物料對(duì)余熱的利用, 按原燃料的自然水分為18%, 按生產(chǎn)1 t 熟料需烘干0.5 t 左右原燃料計(jì)算,烘干用煤約為0.02t。煤的低位熱值按230000kJ/kg 計(jì)算。下面按兩種計(jì)算方法計(jì)算CO2排放。
(1)基于燃料消耗和燃料碳含量計(jì)算CO2排放。假設(shè)水泥廠烘干原料用的煤的固定碳含量為65%,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式:C+O2=CO2,對(duì)于烘干機(jī),假定碳完全燃燒,則每噸煤產(chǎn)生2.38 t 的CO2。則每生產(chǎn)1 t 水泥熟料,烘干原料用燃料煤因燃燒產(chǎn)生的CO2為0.02×2.38=0.048 t。
(2)基于燃料消耗、燃料低位熱值和排放因子計(jì)算CO2排放。假設(shè)水泥廠用的燃料煤的低位熱值為230000 kJ/kg, 煤排放因子按照IPCC 的缺省值960kg/GJ 計(jì)算,則生產(chǎn)1 t 水泥熟料,烘干原料用燃料煤因燃燒產(chǎn)生的CO2為0.02×23 000×96=0.044 t。
2.5.2 因交通運(yùn)輸排放的二氧化碳
和其他制造業(yè)生產(chǎn)過(guò)程一樣, 水泥生產(chǎn)需要運(yùn)輸以提供原料和燃料, 還需要運(yùn)輸發(fā)送熟料和水泥等產(chǎn)品。在某些情況下,熟料需要輸送到其他地方進(jìn)行粉磨。輸送方式包括輸送帶、鐵路、水路和公路。如果輸送是由獨(dú)立的第三方執(zhí)行, 相關(guān)的排放被認(rèn)定為間接的排放。具體與水泥生產(chǎn)有關(guān)的運(yùn)輸詳細(xì)分類見表5。通過(guò)對(duì)現(xiàn)場(chǎng)自己運(yùn)輸(包括出租的交通工具)的能量消耗分析可計(jì)算出相關(guān)的排放,主要包括交通工具的燃料消耗和輸送帶的電力消耗。另外,關(guān)系到電力消耗的排放認(rèn)定為間接排放, 自己公司發(fā)電的除外。
對(duì)于與以下類型的運(yùn)輸相關(guān)的排放, 可以不計(jì)入工廠邊界內(nèi)的排放。(1)由第三方實(shí)施的現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)輸(即交通工具不被工廠主體擁有);(2)所有廠外運(yùn)輸(例如燃料、半成品和成品等),不管運(yùn)輸是否由第三方或公司自己船隊(duì)來(lái)執(zhí)行。這種例外主要是因?yàn)橄嚓P(guān)的排放與窯排放相比較較小。

3、水泥生產(chǎn)間接CO2 排放的分析和定量化探討
3.1 由外部電力生產(chǎn)產(chǎn)生的間接二氧化碳排放
由外部電力生產(chǎn)產(chǎn)生的二氧化碳可基于測(cè)量的電力消耗、優(yōu)先從電力供應(yīng)者獲得的CO2排放因子為基礎(chǔ)進(jìn)行計(jì)算。也可以采用各國(guó)家的平均排放因子,此排放因子覆蓋所有用于發(fā)電的燃料,如煤、油和天然氣等。測(cè)量電力消耗時(shí)可不考慮傳輸和分配損失。根據(jù)國(guó)家公布的火電標(biāo)準(zhǔn)煤耗356 g/kWh計(jì)算,即發(fā)電1 kWh 需要消耗標(biāo)準(zhǔn)煤0.356 kg,按1 t煤產(chǎn)生2.38 t 的CO2計(jì)算, 則發(fā)電1 kWh 排放二氧化碳0.847 kg。
3.2 由購(gòu)買熟料生產(chǎn)產(chǎn)生的間接二氧化碳排放
由購(gòu)買熟料的生產(chǎn)產(chǎn)生的間接二氧化碳排放可基于購(gòu)買的凈熟料量、熟料的CO2排放因子進(jìn)行計(jì)算。其缺省的CO2排放因子為862 kg/t。對(duì)于某個(gè)公司有多個(gè)工廠時(shí),為確保公司整體利益,內(nèi)部各工廠之間經(jīng)?;ハ嗾{(diào)劑熟料量,為避免重復(fù)計(jì)算,對(duì)各個(gè)工廠均應(yīng)該填報(bào)熟料流量表, 購(gòu)買的凈熟料量等于購(gòu)買量減去賣出量。對(duì)于單純從其他廠家購(gòu)買熟料,購(gòu)買的凈熟料量就是購(gòu)買總量。
4、結(jié)語(yǔ)
(1)結(jié)合我國(guó)水泥生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)設(shè)備、原料消費(fèi)、燃料消耗、水泥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和電力消耗等方面的實(shí)際情況, 水泥生產(chǎn)的二氧化碳排放可分為直接排放和間接排放,水泥廠直接二氧化碳排放有五個(gè)來(lái)源,間接二氧化碳排放有四個(gè)來(lái)源。
(2)根據(jù)水泥生產(chǎn)二氧化碳排放分類和來(lái)源,從原料煅燒、原料中有機(jī)碳、傳統(tǒng)燒成燃料、可替代燒成燃料和非燒成燃料五個(gè)方面分析研究了水泥生產(chǎn)直接二氧化碳排放的計(jì)算方法, 并進(jìn)行了定量化探討。
(3)根據(jù)水泥工廠實(shí)際運(yùn)行情況,水泥廠間接二氧化碳排放有兩個(gè)主要來(lái)源, 從外部電力生產(chǎn)和購(gòu)買熟料的生產(chǎn)兩個(gè)方面產(chǎn)生的二氧化碳排放可以進(jìn)行定量分析和計(jì)算。
(4)以水泥生產(chǎn)二氧化碳排放分析和計(jì)算為基礎(chǔ), 可以對(duì)二氧化碳的減排方法和效果進(jìn)行更深入地研究,可以研究得到更多更優(yōu)的減排方法,可有效促進(jìn)水泥企業(yè)CDM 項(xiàng)目的研究和開發(fā)實(shí)施。
作者:何紅濤
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