我站通過大量科學(xué)的實(shí)驗(yàn)分析，并將兩種方法實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了對(duì)比，發(fā)現(xiàn)不但有很好的可比性，而且對(duì)于硫氰酸銨容量法有了一定的經(jīng)驗(yàn)積累。

1 方法原理

該方法測(cè)定除氟以外的鹵素含量，以Cl-表示結(jié)果，試樣用硝酸進(jìn)行分解，同時(shí)消除硫化物的干擾，加入已知量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液使Cl-與AgNO3完全生成氯化銀沉淀，以鐵（III）鹽為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的AgNO3由此可見，該反應(yīng)是一個(gè)返滴定的過程其反應(yīng)式如下：

2 方法步驟

2.1 不同標(biāo)準(zhǔn)中氯離子的測(cè)定（見表1）

2.2 測(cè)定步驟

稱取約5g試樣（m），精確至0.0001g，置于400ml燒杯中，加入50ml水，攪拌使試樣完全分散，在攪拌下加入50ml硝酸（1+2），加熱煮沸，在攪拌下微沸1 2min 準(zhǔn)確移取5ml硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液放入溶液中，煮沸1 2min，加入少許濾紙漿，用預(yù)先用稀硝酸（1+100）洗滌過的慢速濾紙抽氣過濾或玻璃砂芯漏斗抽氣過濾，濾液收集于400ml錐形瓶中，用稀硝酸（1+100）洗滌燒杯玻璃棒和濾紙，直至濾液和洗液總體積達(dá)到約200ml，溶液在弱光線或暗處冷卻至25℃以下。

加入5ml硫酸鐵銨指示劑溶液用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至產(chǎn)生的紅棕色在搖動(dòng)下不消失為止。記錄滴定所用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V0 如果V0小于0.5ml，用減少一半的試樣質(zhì)量重新試驗(yàn)。

不加入試樣按上述步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄空白滴定所用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V1。

2.3 抽濾裝置

由于我國通用水泥中摻加了大量的火山灰質(zhì)混合材料或粉煤灰，其中含有大量的酸不溶渣導(dǎo)致過濾速度很慢，而基準(zhǔn)法中通過增加可調(diào)速的抽氣泵進(jìn)行過濾，大大提高了其抽濾速度，見圖1。

2.4 結(jié)果的計(jì)算與表示

氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算：

3 方法驗(yàn)證及結(jié)論

我們用硫氰酸銨容量法對(duì)國家水泥標(biāo)準(zhǔn)樣品GSB08-2047-2006（普通水泥，標(biāo)準(zhǔn)值0.012%）及GSB08-2047-2009（普通水泥，標(biāo)準(zhǔn)值0.009%）進(jìn)行了重復(fù)性試驗(yàn)，結(jié)果見表2。

從表2可知，硫氰酸銨容量法得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的結(jié)果誤差很小，多次實(shí)驗(yàn)所得結(jié)果穩(wěn)定性較好。同時(shí)，我站在用蒸餾分離-汞鹽滴定法測(cè)氯離子的對(duì)比實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)蒸餾法受儀器影響的因素較多（如蒸餾時(shí)間載氣流量大小和儀器的密封程度等），重現(xiàn)性不及硫氰酸銨容量法穩(wěn)定，見表3。

4 硫氰酸銨容量法操作要點(diǎn)

（1）滴定應(yīng)在硝酸溶液中進(jìn)行，因?yàn)橹行曰驂A性介質(zhì)中，作為指示劑的Fe3+會(huì)水解而生成沉淀，同時(shí)Ag+在堿性溶液中亦會(huì)產(chǎn)生Ag2O沉淀，而使滴定失敗，硝酸的濃度以1mol/L左右較為適宜。濃度計(jì)算：

加入50ml HNO3（1+2）；用HNO3 （1+100）洗滌（約50ml），總體積200ml。

可見，最終溶液為濃度1.29mol/L和所需求的硝酸的濃度1mol/L是比較接近的。

（2）作為指示劑的三價(jià)鐵鹽，對(duì)硫氰酸根離子具有較高的靈敏度，通常在100ml滴定溶液中，加入1~2ml飽和鐵銨礬溶液（400g/L），即為最適宜的濃度，此時(shí)半滴（約0.02ml）0.1mol/L NH4CNS標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，即可呈現(xiàn)明顯紅色。

（3）將含有AgCl沉淀的溶液煮沸，濾去沉淀，然后再用NH4CNS標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定濾液中剩余的Ag+。如果不過濾直接滴定時(shí)，AgCl的溶解度比AgCNS的大，放在返滴定的過程中，在近終點(diǎn)時(shí)產(chǎn)生返色現(xiàn)象，稍過量的CNS一方面與Fe3+生成紅色的Fe（CNS）2+配離子，另一方面還能將AgCl轉(zhuǎn)化為溶解度更小的AgCNS沉淀此時(shí)如果劇烈搖蕩錐形瓶，會(huì)使Fe（CNS）2+與AgCl之間發(fā)生置換反應(yīng)，溶液的紅色因而消失，因此，為了得到更準(zhǔn)確的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，濾去沉淀這一步是十分必要的，相關(guān)的反應(yīng)式如下：

Fe3++CNS=Fe(CNS)2+

AgCl +CNS=AgCNS +Cl

（4）在過濾前，在弱光線或暗處冷卻至25℃以下，其作用：

a.冷卻降低滴定反應(yīng)產(chǎn)生的AgCl的溶解度，使其沉淀完全。

b.防止銀的化合物（AgCl）見光分解。

（5）硫氰酸銨容量法是在硝酸介質(zhì)中進(jìn)行滴定，許多弱酸的陰離子如PO43-、CrO42 等都不與Ag+生成沉淀，所以它的選擇性遠(yuǎn)比硝酸銀容量法為高。

（6）本法所測(cè)得的實(shí)際上是Cl、Br－I－和CNS－的總量，但在一般的水泥樣品中，均很少含有Br－I－和CNS－離子，故通常不予考慮。

（7）強(qiáng)氧化劑銅鹽汞鹽等與CNS－產(chǎn)生反應(yīng)，對(duì)測(cè)定有干擾，必須預(yù)先除去，一般水泥樣品中不含這些物質(zhì)。

（8）硫氰酸銨容量法測(cè)定某些混凝土外加劑試樣時(shí)，由于溶液顏色過深而影響滴定終點(diǎn)的觀察。

5 總 結(jié)

綜上分析，硫氰酸銨容量法較高的穩(wěn)定性，為我們?cè)跈z測(cè)中又創(chuàng)造了一個(gè)實(shí)驗(yàn)平臺(tái)，而且隨著可調(diào)速抽氣泵這一抽濾裝置的改進(jìn)，該方法的操作性及適用性也隨著提高，特別適合純硅酸鹽水泥中氯離子的測(cè)定 但同時(shí)我們也注意到了任何一種實(shí)驗(yàn)方法都有其適用范圍，有一定的局限性美國不選用該方法，是由它的局限性所致 所以謹(jǐn)以我站實(shí)驗(yàn)積累撰寫該文，望實(shí)際生產(chǎn)試驗(yàn)中做到具體問題具體分析。

作者：李筠樂，羅曄

出處：中國水泥備件網(wǎng)微信公眾號(hào)（關(guān)注查詢更多資訊）

歡迎投稿，投稿郵箱：tougao#cement365.com（#替換為@）

（本文來源網(wǎng)絡(luò)，若涉及版權(quán)問題，請(qǐng)作者來電或來函聯(lián)系！）